Produtos de Degradação Alcalina de Hexoses - HADP

Os açúcares invertidos, presentes nas soluções de çúcar, quando em condições de elevada alcalinidade, formam compostos altamente corados, denominados  HADP (Produtos de Degradação Alcalina de Hexoses). Esta formação pode acontecer durante a Clarificação, na extracção e na Carbonatação, no processo de Refinação (Bento, 1999), onde as soluções de açúcar são misturadas com hidróxido de cálcio. .

Os HADP são polímeros de ácidos carboxílicos, de cor amarelo acastanhada, resultantes da degradação de monosacarídeos em condições alcalinas, através da formação de um anião enediol (Bruijn, 1986).
O IV (valor indicativo destes compostoss é maior do que o das melanoidinas e caramelos, mas mais baixo do que o IV dos compostos fenólicos.

                                        Espectro do HADP a pH 9

Na figura acima está indicado o espectro de uma solução de HADP a pH 9,0 (Bento, 1995). O espectro apresenta um pico a 265nm, a pH 11, e um pico a 267 nm, a pH 3 (Bento, 2002).

Na figura seguinte, apresenta-se o diagrama obtido por  GPC com detetor ELS usando uma solução de HADP  (Bento and Sá, 1998). O HADP apresenta picos a  41,8; 50,6 e 51,9 minutos de tempo de retenção (Rt), correspondendo a massas moleculares de  31,4kD, 7,0kD e 5,5kD, respetivamente. 

                                                 Diagrama ELS de HADP

Na próxima figura apresenta-se avariaç~~ao UIV do HADP (Bento, 2002). UIV o valor indicativo (IV) no espectro  UV.  Como se observa, esta curva apresenta um mínimo a  262 nm. A expressão UIV significa o IV na zona de radiação UV e representa o quociente entre as absorvâncias das soluções a  pH 9.0 e pH 3.0, entre  220nm e 330nm. 

                    Curva UIV do HADP 

Na figura seguinte apresenta-se o cromatograma de HADO obtido por cromatografia de sacarose  (Bento, 1994). Neste cromatograma observa-se que o HADP está dividido em dois grupos. O primeiro grupo, eluído com um eluente menos polar, propanol-1, a 19 min de Rt, e o  segundo grupo, com um Rt de 62 min, eluído com metanol. Este resultado mostra que o HADP apresenta um grupo de compostos com algum grau de hidrofobocidade, eluído com o solvente menos polar, e um outro grupo de compostos mais polares.  

             Cromatograma de Sacarose do hromatogram de HADP 

Bibliografia

Bento L.S.M., 1994, Separation of sugar colourants using sucrose crystals in
          chromatographic columns, Proc. of S.I.T. Conf., 17-39
Bento L.S.M., 1995, Application of UV Spectrophotometry to study sugar
          colourants throughout the refining process, Proc. of S.I.T. Conf., 211-230
Bento L.S.M., 2002, Separation of beet and cane colourants through styrenic
          strong base resins, Proc. of  S.P.R.I. Conf., 311-327 
Bento L.S.M., S. Sa, 1998, sudy of HMW compounds in sugar liquors from
           carbonatation and ion-exchange resins using GPC chromatography with an
           evaporative light scattering detector, Proc. of S.P.R.I. Conf., 233-247 
Brujn J.M., 1986, Monosacharides in alkaline medium: isomerization degradation
            oligomerization, PhD Thesis 

E0051